差分光學吸收光譜技術(shù),簡稱DOAS技術(shù)(Differential Optical Absorption Spectroscopy)在20 世紀70 年代由PLATT等人提出,該方法是利用光線在大氣中傳輸時,大氣中各種氣體分子在不同的波段對其有不同的差分吸收的特性來反演這些微量氣體在大氣中的濃度。 到 20 世紀80 年代末,DOAS技術(shù)作為一種空氣監(jiān)測系統(tǒng)在歐盟范圍內(nèi)得到了廣泛的認可。
根據(jù)朗伯-比爾定律,處在某一長度為L的光程中的某種氣體的濃度N和發(fā)射端發(fā)出的光強I0(λ)及接收端接收到的光強I(λ)有以下關(guān)系:
I (λ) = I0(λ) e-LNσ(λ)
如果知道了I (λ)、I0(λ)、L、σ(λ)的大小,就可以確定被測氣體的濃度N,這種分析方法稱為絕對吸收光譜法。 實際上在光程較長時,我們通常采用差分吸收光譜法。 差分吸收光譜系統(tǒng)的基本原理是利用氣體分子對光線的差分吸收。在紫外和近紫外附近,分子的吸收光譜主要是由分子或原子的電子躍遷引起的,該吸收光譜包括慢變的寬帶吸收和快變的窄帶吸收,去除寬帶吸收剩下窄帶吸收后,通常稱這個窄帶吸收為差分吸收,對應(yīng)的吸收截面為差分吸收截面。比較被測氣體的差分吸收光譜和差分吸收截面,用最小二乘法擬合,可以計算出被測氣體的濃度。
DOAS整套儀器主要包括:光源、發(fā)射和接收系統(tǒng)、角反射鏡(發(fā)射和接收系統(tǒng)如不在同一側(cè),不需角反射鏡)、光纜、單色儀、光譜儀和計算機等,儀器示意圖如下:
可以看出,光譜儀作為該系統(tǒng)的核心檢測設(shè)備,扮演著非常重要的作用,光譜儀與其他結(jié)構(gòu)件之間的協(xié)同工作效率以及產(chǎn)品自身的性能指標很大程度上影響著最終輸出的光譜結(jié)果。
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